工業(yè)產(chǎn)業(yè)高濃有機(jī)廢水處理
高濃有機(jī)廢水的共同特點(diǎn)是成分復(fù)雜多變,色度高,BOD/COD一般均<0.15,可生化性差,治理難度大,屬重污染廢水,文獻(xiàn)中經(jīng)常提及的高濃有機(jī)廢水有:造紙廢液(黑液、中段水及白水),印染廢水、煤化工工業(yè)廢水(焦化廢水、煤氣洗滌廢水),含油廢水(采油廢水、金屬加工廢水、煉油廢水),制藥廢水、食品工業(yè)廢水(味精生產(chǎn)廢水、釀酒工業(yè)廢水、糖精生產(chǎn)廢水等),以及日化、橡膠、合成纖維工業(yè)廢水等。
高濃有機(jī)廢水的綜合治理是水處理工業(yè)最困難、最繁雜,同時(shí)也是研究最活躍的領(lǐng)域。目前的技術(shù)現(xiàn)狀是物化分離、生化降解并重,活性炭在各個(gè)技術(shù)范疇均有應(yīng)用報(bào)道,在某些方面甚至具有不可替代的重要地位。
1、活性炭在物化分離技術(shù)中的應(yīng)用
物化分離技術(shù)用于高濃有機(jī)廢水有以下幾種目的:回收有用成分(如從造紙廢液中回收紙漿和酸析木素,從采油廢水中回收石油烴,從味精生產(chǎn)廢水中回收酵母蛋白,從合成纖維生產(chǎn)廢水中回收生產(chǎn)原料等);去除廢水中大部分固體懸浮物,降低后繼生化處理工序有機(jī)負(fù)荷;去除廢水中對生化工序微生物有害的化學(xué)物質(zhì)(如抗生素類、多環(huán)芳烴、酚、氰等);去除水中的有害物質(zhì),達(dá)標(biāo)排放或回用于生產(chǎn)。
該技術(shù)方法以分離為目的,著重點(diǎn)并非污染物的降解。常見的分離方法有:機(jī)械過濾(包括機(jī)械格柵、篩網(wǎng)、離心機(jī)、壓濾機(jī)等分離方法,多用于廢水的一級處理工序,一般設(shè)置于工序最前端);絮凝沉淀或絮凝氣浮,中和沉淀(包括酸析和堿析兩種方法);吸附過濾(濾料有陶粒或多孔陶板、石英砂、無煙煤、焦炭、合成纖維、核桃殼、粉煤灰、各種類型活性炭等,用于去除膠體狀或溶解性有機(jī)物,多用于一級和三級處理工序)及利用各種工業(yè)廢氣的氣/液相吸收分離技術(shù)等。
活性炭用于高濃有機(jī)廢水污染物的物化分離,有以下幾種用法。
(1)在一級處理工序用作絮凝/吸附分離劑
最典型的應(yīng)用技術(shù)是PACT工藝。在石化、印染、焦化工業(yè)廢水中投加適量粉狀活性炭,可去除廢水中不可降解COD、色度和臭味,避免曝氣池發(fā)泡現(xiàn)象;使混凝絮體或生物絮體迅速增長而沉淀;去除廢水中重金屬離子或其絡(luò)合物。染料生產(chǎn)廢水經(jīng)高效絮凝、煙道灰吸附,再用粒狀活性炭吸附過濾,出水水質(zhì)可達(dá)GB8978-88一級排放標(biāo)準(zhǔn),回用于生產(chǎn)。利用一級處理工藝達(dá)三級處理效果,這是一項(xiàng)很有前途的印染廢水治理技術(shù),其中活性炭的作用功不可沒。
(2)活性炭用作二級生化處理工序的微生物載體
廢水的二級處理即生化降解是使廢水的COD和BOD分解并被微生物吸收、消化的生物化學(xué)反應(yīng)過程。高濃有機(jī)廢水的生化處理因水質(zhì)波動(dòng)頻繁,水量嚴(yán)重不勻等原因,傳統(tǒng)活性污泥法極少被選用,可抗高負(fù)荷水質(zhì)、水量沖擊的各種形式生物反應(yīng)器是近幾年的研究熱點(diǎn),載體性能是決定該類反應(yīng)器效能的重要因素。可用作生物載體的材料有各種合成塑料制品、合成樹脂材料、廢橡膠顆粒、焦粒、活性炭等。活性炭用作生物載體時(shí),它本身只起到載體和吸附富集污染物的作用,故也將這種用法歸于物化分離范疇。
(3)活性炭在廢水三級深度處理工序中的應(yīng)用
高濃有機(jī)廢水一般經(jīng)一級物化和二級生化處理即可達(dá)標(biāo)排放,增設(shè)三級深度處理的目的多為使出水符合生產(chǎn)回用水質(zhì)要求。廢水的深度處理回用技術(shù)是未來我國水戰(zhàn)略的重點(diǎn)。廢水的三級深度處理方法有膜過濾、電滲析、離子交換、過濾(砂、陶粒等濾料)、活性炭吸附等,多屬物化法,活性炭在其中有兩種用法,一為普通吸附劑,另一種為O3/生物炭法(活性炭作生物膜載體)。
2、活性炭用于高濃有機(jī)廢水的化學(xué)降解反應(yīng)單元
為了降低高濃有機(jī)廢水的生化處理負(fù)荷,近年來基于電化學(xué)反應(yīng)原理的各種污水生化預(yù)處理反應(yīng)器應(yīng)運(yùn)而生。該類反應(yīng)器目前有以下幾種:一、氧化絮凝復(fù)合反應(yīng)器(OFR),有電極板和催化劑,空氣作氧化劑,需耗電能;二、鐵碳微電解反應(yīng)器,空氣作氧化劑,不需外供能源,但要求廢水PH值應(yīng)處于合理范圍;三、粒子群電極電解反應(yīng)器,需耗電能,空氣作氧化劑。
電化學(xué)法(有時(shí)稱為電解法)處理高濃有機(jī)廢水的原理,是利用電化學(xué)反應(yīng)的氧化還原、電附集、催化、混凝、吸附過濾等綜合效應(yīng)達(dá)到有機(jī)物的降解、絮凝效果。反應(yīng)器中連續(xù)產(chǎn)生的·OH自由基和新生態(tài)H可使大分子斷鏈,提高廢水的可生化性;另外,由于目前電解反應(yīng)器中一般均填充經(jīng)酸活化后的鐵屑或其它含鐵填料,電化學(xué)反應(yīng)生成的新生態(tài)Fe2+離子是活潑混凝劑,也使廢水中一部分有機(jī)物絮凝沉淀而分離。
鐵碳微電解反應(yīng)器又稱內(nèi)電解反應(yīng)器,由于不耗電能,故研究報(bào)道較多。該類反應(yīng)器多由一定粒度的機(jī)加工廢鐵屑經(jīng)酸煮活化后作主填料,選出用焦炭、石墨、粉煤灰等作床層疏松劑及內(nèi)電解電池的陰極,當(dāng)鐵屑含碳量較高時(shí),活化后的鐵屑可直接用作內(nèi)電解反應(yīng)器填料。從理論上講,活性炭代替焦炭、石墨等作內(nèi)電解反應(yīng)器的輔助填充劑和陰極材料效果更佳,但迄今尚未見到此方面的報(bào)道。
3、回顧與展望
高濃有機(jī)廢水因污染成分復(fù)雜,水質(zhì)水量變化頻繁等特點(diǎn),是難治理的工業(yè)廢水,很難找到具有普遍適用性的治理工藝方法。各種活性炭吸附劑因其特殊的應(yīng)用性能,在該類廢水治理中得到較廣泛的應(yīng)用。
在廢水的一級物化處理工序,活性炭主要用于一些難生化降解或?qū)ξ⑸镉卸竞Φ挠袡C(jī)污染物的吸附或協(xié)助絮凝等物化分離過程。
在二級生化降解處理工序,活性炭多用作各種新型高負(fù)荷生化反應(yīng)器的生物膜載體填料,以富集有機(jī)物,提高生化降解反應(yīng)的速率和最終轉(zhuǎn)化率。究其根本,仍是利用活性炭的物化分離特性。
在廢水的三級深度處理工序,活性炭多用來吸附水中的殘留有毒有害物,使出水水質(zhì)達(dá)到生產(chǎn)回用指標(biāo)要求。
基于電化學(xué)反應(yīng)原理的各種電解反應(yīng)器是專用于一些特殊高濃有機(jī)廢水治理的生化預(yù)處理裝置,活性炭因其高固定碳含量,一定的導(dǎo)電率及巨大的比表面積和吸附能力,在此類反應(yīng)器中應(yīng)用潛力很大,需加強(qiáng)研究開發(fā)。