活性炭炭化過(guò)程及其設(shè)備
炭化工序是氣體活化法生產(chǎn)活性炭過(guò)程中的重要工序之一,該過(guò)程是把原料隔絕空氣加熱,使非碳元素減少,以生產(chǎn)出適合活化工序所需要的碳質(zhì)材料的工序,是活化前的主要準(zhǔn)備與基礎(chǔ)。在煤質(zhì)活性炭生產(chǎn)過(guò)程中,炭化過(guò)程通常包括物料的炭化和炭化尾氣處理兩部分。
炭化過(guò)程實(shí)際上就是物料在低溫條件下的干餾過(guò)程。在該過(guò)程中,物料在一定的低溫范圍內(nèi)和隔絕空氣的條件下逐步升溫加熱,物料中的低分子物質(zhì)首先揮發(fā),然后煤及煤焦油瀝青分解和固化.整個(gè)炭化過(guò)程中物料會(huì)發(fā)生一系列復(fù)雜的物理變化和化學(xué)變化,其中物理變化主要是脫水、脫氣和干燥過(guò)程;化學(xué)變化主要是熱分解和熱縮聚兩類反應(yīng)。物料在熱分解和熱縮聚反應(yīng)過(guò)程中析出煤氣和煤焦油,物料中有機(jī)化合物的氧鍵結(jié)合基被破壞,氧元素以Hz0,CO,CO:等氣體析出,同時(shí)形成芳香族化合物和交聯(lián)的高強(qiáng)度碳分子結(jié)構(gòu)固體;在炭化過(guò)程中,由于物料在高溫分解時(shí)將氧和氫等非碳物質(zhì)排出,失去氧氫后的碳原子則進(jìn)行重新組合,形成具基本石墨微晶結(jié)構(gòu)的有序物,這種結(jié)晶物由六角形排列的碳原子平面組成,它們的排列是不規(guī)則的,因此形成了微晶之間的空隙,這些空隙便是炭化料的初始孔隙。因此,炭化的目的就是使物料形成容易活化的二次孔隙結(jié)構(gòu)并賦予能經(jīng)受活化所需要的機(jī)械強(qiáng)度。對(duì)物料炭化的要求就是通過(guò)炭化所得的炭化料外觀要達(dá)到一定的規(guī)格和形狀要求,內(nèi)部結(jié)構(gòu)上要具有一定的初孔結(jié)構(gòu),同時(shí)要具有較高的機(jī)械強(qiáng)度。
炭化過(guò)程一般可以分為以下幾個(gè)階段。
(1)干燥階段溫度在120℃以下,原料煤釋放出外在水分和內(nèi)在水分,此時(shí)原料煤的外形無(wú)變化。
(2)開(kāi)始熱解階段原料煤開(kāi)始發(fā)生分解反應(yīng)釋放出熱解水,形成氣態(tài)產(chǎn)物(如CQ,C02,H2S等),不同煤種開(kāi)始熱解的溫度不同,變質(zhì)程度低的煤的開(kāi)始熱解溫度也較低,東北泥炭約為100—1600,褐煤約為200~3000C,煙煤約為300-4000C,無(wú)煙煤約為300-450C。由于煤的分子結(jié)構(gòu)和生成條件有較大差異,故上述開(kāi)始熱解溫度只是不同煤種間的相對(duì)參考值。
(3)炭化階段溫度在300-600攝氏度,以縮聚和分解反應(yīng)為主,原料煤大量析出揮發(fā)分,炭化過(guò)程析出的焦油和煤氣產(chǎn)物幾乎全部均在此階段產(chǎn)生。黏結(jié)性煙煤在此階段逐漸軟化、熔融,形成氣、液、固三相共存的膠質(zhì)體,再經(jīng)流動(dòng)、縮聚、固化等過(guò)程轉(zhuǎn)變?yōu)榘虢梗环丘そY(jié)性則形成針狀半焦或塊狀半焦。
炭化終溫和升溫速率是炭化工藝控制的主要操作條件,對(duì)于不同煤種來(lái)說(shuō),焦油形成過(guò)程均在550℃左右結(jié)束。大量的實(shí)驗(yàn)室研究和工業(yè)生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)均表明,600℃是最佳的炭化終溫,溫度過(guò)低炭化產(chǎn)物無(wú)法形成足夠一的機(jī)械強(qiáng)度,溫度過(guò)高則會(huì)促使炭化產(chǎn)物中的石墨微晶結(jié)構(gòu)有序化,減少微晶之間一的空隙,影響活化造孔過(guò)程。炭化升溫速率對(duì)炭化產(chǎn)物的產(chǎn)率有較大影響。高升溫速率能使物料析出更多的焦油和煤氣,降低炭化料產(chǎn)率。降低升溫速率時(shí),物料在低溫區(qū)受熱時(shí)間長(zhǎng),熱解反應(yīng)的選擇性較強(qiáng),初期熱解使物料分子中較弱的鍵斷開(kāi),發(fā)生了平行的和順序的熱縮聚反應(yīng),形成具有較高熱穩(wěn)定性的結(jié)構(gòu),從而減少高溫階段熱解析出物的揮發(fā)分產(chǎn)率,獲得更高的固體炭化產(chǎn)物(即炭化料)產(chǎn)率。炭化工藝中炭化料的質(zhì)量主要通過(guò)揮發(fā)分、焦昨特性指數(shù)、水容量和強(qiáng)度來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。合格的炭化料的揮發(fā)分為7%-18%,焦昨特性指數(shù)為1-3,水容量為15%-25%,球盤強(qiáng)度)90%。由于上述指標(biāo)的測(cè)量需要一定時(shí)間,而在生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)調(diào)試過(guò)程中常常需要根據(jù)炭化料質(zhì)量迅速調(diào)節(jié)工藝參數(shù),因此也可以通過(guò)感官對(duì)炭化料質(zhì)量進(jìn)行粗略評(píng)價(jià)。合格的炭化料應(yīng)具有平整、無(wú)裂紋的表面,較高的強(qiáng)度,物料斷面色澤一致。。